【薬剤師国家試験 第103回 問107】NMRはシンプルなピークから解析していこう
問107はNMRの問題です。
NMRの問題は、シンプルなピークから解析していきましょう。
分かりやすいピークから帰属し、５つある選択肢をどんどん減らしていきましょう。
まずは、一重線から特定していきましょう。
基本的に、3–4ppmの３Hの一重線（イ）はメトキシ基のHです。
メトキシ基が１つだけあるのは、２、４、５番の化合物ですね。
残りの一重線（エ）はヒドロキシ基だそうです。
ケミカルシフトが5.5 ppmなので、脂肪族アルコールの水酸基ではなく、フェノール性水酸基でしょう。
したがって、この化合物は２か４であると思われます。
ちなみにフェノール性水酸基のHは、たいてい5–6.5ppmぐらいですね。
脂肪族アルコールの水酸基のHは、1.5–2.5ppmといったところでしょう。
なお、分子内で水素結合をしていたら、話は変わってきますので、ご注意ください。*1
簡単なピーク（一重線）で正解を２つの化合物に絞ることができました。
ここで一度、これら２つの化合物（２と４）の構造に着目しましょう。
複雑なピークは、化合物の構造から逆算して考えた方が分かりやすいことが多々あります。
化合物２と４の芳香環領域はあまり構造に違いがありませんね。
違いが顕著である、オレフィンを含む下記の構造に着目しましょう。
一番わかりやすい部分構造は、化合物４のメチル基の部分です。
3H分のピークがあるはずですね。
このピークは、結合３つ分先にあるオレフィンの水素とのカップリングがあるため、二重線になるでしょう（もし、結合４つ先のオレフィン水素とのカップリングも検出されていたら、その分が非常に小さく割れて四重線になります）。
しかし、チャートには３H分で二重線のピークはありません。
続いて、２番の化合物を見ていきましょう。
一番わかりやすそうな部分構造は、アリル位のメチレン水素のピークです。
「2Hの二重線」として検出されるでしょう（ここも、もし結合４つ先のオレフィン水素（×２）とのカップリングも検出されていたら、複雑に割れますのでご注意ください）。
「ア」のピークがこれに相当しますね。
オレフィンの複雑なピーク（一般に、5〜6 ppmに検出されます）も、「ウ」と「オ」に3H分ありますね。
以上のことから、２の化合物が正解で間違いないでしょう。
以上のように、一重線のような単純なピークから選択肢を絞る → 残された選択肢の化合物の構造と、複雑なピークを照らし合わせる……という順序を踏むと、答えにたどり着きやすいと思います。
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問題の出典: 厚生労働省ホームページ（https://www.mhlw.go.jp/stf/seisakunitsuite/bunya/0000198920.html）
