NMRスペクトルの問題を解く秘訣【薬剤師国家試験第105回問107】

　NMRの問題は、シンプルでわかりやすいシグナルから解析していきましょう。

　今回の問題では「加水分解反応によって得られた化合物はアとウに相当するシグナルが消えた」という追加の手掛かりがあるので、このことも頭に入れながら選択肢を絞っていきます。

　ちなみに、問題の表に「積分比」と書いてあるので、示されている値の２倍や３倍の水素原子をもつ可能性もあります。

　例えば選択肢にある１番の化合物のを見てみると計13H分であり、表の値を足したものと一致しているので、表の値のまま考えて問題ありません。

　それでは、スペクトルを見ていきましょう。

　まずは、もっともシンプルな一重線のイ（3H分）から特定していきます。

　3ー4ppmくらいの範囲にある３H分の一重線は基本的にメトキシ基のプロトンです。

　メトキシ基を１つだけもつのは１・２・３・４番の化合物であるため、５番の化合物が選択肢から除外されます。

　次にわかりやすいシグナルは、アとウの組み合わせでしょう。

　1ー1.5付近の三重線3H分と、4ー4.5付近の四重線2H分は、エトキシ基（ーOCH2CH3）がもつプロトンに由来するシグナルと考えるのが妥当です。

　なお、このようなシグナルは酢酸エチルのNMRスペクトルにも見られます（酢酸エチルのプロトンNMRスペクトルは必ず覚えておきましょう）。

　したがって、エトキシ基をもたない１番の化合物が正解から除外され、残りは２・３・４番の化合物になりました。

　さて、アとウのシグナルについは問題文にも手掛かりがありましたね。

　加水分解反応によりアとウのシグナルが消失するため、４番の化合物のようなエトキシ基ではなく、２番と３番の化合物のようなエトキシ基であることがわかりますよね。

　加水分解反応により、エステル結合が切断されるわけです。

　仮に４番の化合物がもつようなエトキシ基を除去するのであれば、強いルイス酸と求核剤が共存する過酷な反応条件が必要です。

　したがって、４番の化合物が答えから除外できます。

　というわけで、残された化合物は２番と３番です。

　ここまで絞れたら化合物の構造から逆算して、対応するシグナルを考えた方がすぐに判断できることが多々あります。

　２番と３番の化合物の構造に着目し、両者で異なる構造を探してみましょう。

　その構造とは、２番の化合物がもつメチル基なので、この3H分のプロトンがあるかどうか確かめてみます。

　問題のスペクトルには、まだ帰属していない３H分のシグナルはありません。

　したがって、正解は３番です。

　なお、じつは２番の化合物だけ15個の水素原子をもっています。最初に話したとおり、化合物Aの水素原子の数は合わせて13個なので、このことからも２番が正解ではないことがわかります。

　以上のように、シンプルでわかりやすいシグナルから選択肢を絞っていき、選択肢が絞れてきたら化合物の構造を見比べてみると答えにたどりつきやすいと思います。

　この問題の答えに到達する手順は、じつは今回紹介したものだけではありません。

　どういう順番でシグナルと構造を対応させていくのかは自由です。

　注意して欲しいことは、１度自分で帰属したものが絶対に正しいと思い込まないことです。

　違和感を感じたら、いったん戻って帰属をやり直すようにしましょう。

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