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【薬剤師国家試験 第102回 問207】チオールはエノンに1,4-付加(Michael付加)する

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 メスナとアクロレインが反応して、生成する化合物Aの構造を5つの選択肢の中から選ぶ問題です。

 メスナの右端の部分は非常に強い酸(スルホン酸)の共役塩基です。

 そのため、この部分の反応性はとても低いです。

 反応に関わるのはチオールの部分(メルカプト基)で、アクロレインのエノン部位と反応します。

 一般的にチオールは、エノンに対して1,2-付加よりも1,4-付加を優先的に起こします。

 第104回、問209の余談で述べたように、チオールはエノンに1,4-付加(Michael付加)します。*1

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 このことを踏まえて、問題を解いてみましょう。

 細かいところは異なるかもしれませんが、反応機構の大筋は下記のとおりです。

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 まず、チオールの硫黄原子がエノンの4と書かれた炭素原子に付加します。

 続いて、チオール部位(-SH)のプロトンの移動を経て、エノールが生じます。

 最後に、エノール型から安定なケト型への互変異性化が起こります。

 1,4-付加した後は、元々あった3位と4位を結ぶ二重結合がなくなるので、ご注意ください。

 というわけで、5番の化合物ではなく1番の化合物が生成します。

 

 以上のように、正解は1番の化合物でした。

 

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 問題の出典: 厚生労働省ホームページ(https://www.mhlw.go.jp/stf/seisakunitsuite/bunya/0000168886.html